龙涎醚的合成进展与应用

简介龙涎醚是来源于抹香鲸的名贵香料龙涎香的主要香味成分。由于龙涎香的天然来源越来越稀少，且很多国家目前已立法禁止龙涎香交易，龙涎醚已取代龙涎香作为定香剂和致香剂被应用于香水、高端日化产品、香烟等产品中，具有很高的市场价值。

合成进展[1]目前龙涎醚的主要来源是以植物提取的天然产物香紫苏醇为原料，进行化学氧化、还原、环化三步反应，先后形成香紫苏内酯和香紫苏二醇，最终产生龙涎醚，如图所示。除了化学法以外，也可以用生物转化—化学催化结合的方式进行龙涎醚的生产：一种是利用真菌Cryptococcus albidus ATCC 20918以化合物(1)为原料发酵生产化合物(2)(US005212078A,1993)，随后以化合物(2)为原料通过化学法生产化合物(4)；另一种方式是用真菌Hyphozyma roseoniger ATCC 20624以化合物(1)为原料生产化合物(3)(US4798799A,1989)，再以化合物(3)为原料通过化学法生产化合物(4)。

化学-酶法合成龙涎醚近年来也有报道,来源于酸热脂环酸杆菌(Alicyclobacillus acidocaldarius)的角鲨烯藿烯环化酶(Squalene Hopene Cyclase,SHC)可催化16碳前体(3E,3E) - homofarnesol发生环化反应直接生成龙涎醚(AdvancedSynthesis&Catalysis 2018,360,2339-2351)。

应用专利CN201910379703.2提供了一种具有提神醒脑功效成分的香氛用香精，由甲基柏木酮、柏木醇、龙涎酮、乙酸邻叔丁基环己酯、柏木油、龙涎醚、降龙涎醚、佳乐麝香、环十五内酯、薄荷油、桉叶油、香茅油、马鞭草油、丁香罗勒油、白千层油、2‑异丙基‑5‑甲基环己醇、1,3,3‑三甲基‑2‑氧杂二环辛烷、乳酸薄荷酯、N‑乙基‑L‑薄荷基甲酰胺、N‑甲基‑2‑异丙基‑2,3‑二甲基丙酰胺、油脑、石菖蒲油、苏合香膏、金合欢醇、冬青油、4‑甲基‑2‑(2‑甲基丙基)‑2H‑四氢吡喃‑4‑醇等组成。本发明使用的香原料来源方便，得到的香精具有花香、果香的香气特征，还具有海洋、大自然的清新感，整体香气协条细腻，并具有提神醒脑的功效[1]。

参考文献[1]山东大学. 一种Baeyer-Villiger单加氧酶及其用途:CN202210589622.7[P]. 2022-08-19.

[2]上海应用技术大学. 一种具有提神醒脑功效成分的香氛用香精及其制备方法:CN201910379703.2[P]. 2019-08-16.